Mostra de Extensão, Ciência e Tecnologia da Unisc

Micropoluentes orgânicos incluem produtos farmacêuticos, agrotóxicos, produtos de higiene pessoal, entre outros. A presença desses compostos pode acarretar em riscos à saúde pública e à ambiental. Em geral, os micropoluentes são encontrados na concentração de µg L^-1 e ng L^-1, o que torna um desafio o preparo de amostra e a detecção desses compostos em amostra complexas, como, por exemplo, em efluente urbano. Com isso, o foco desta pesquisa foi o de desenvolver um método para a determinação de agrotóxicos (atrazina e clomazone), fármaco (carbamazepina) e estimulante (cafeína) em amostra de efluente urbano por cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massas (CL-EM). O efluente utilizado foi oriundo da estação de tratamento de esgoto da UNISC. Avaliou-se o procedimento de extração em fase sólida (SPE, do inglês solid-phase extraction) convencional (cartuchos) para pré-concentração e, também, na forma dispersiva (d-SPE) para a limpeza adicional do extrato obtido por SPE. Na CL-EM, para a separação cromatográfica, empregou-se uma coluna de C18 (100 x 4.6 mm, 2.7 µm) com fase móvel composta por  uma fase aquosa e outra orgânica (metanol), ambas contendo ácido fórmico e formiato de amônio, no modo de eluição gradiente. Uma fonte de ionização por eletronebulização operando no modo positivo e com monitoramento de reações selecionadas foram empregadas. Os ensaios para verificar a recuperação dos analitos por SPE consistiram no uso dos cartuchos C18 ec, Supel?-Select HLB  e Strata?-X, e na avaliação da adição do agente complexante EDTA na amostra. A etapa de d-SPE foi realizada empregando três sorventes avaliados de forma individual (PSA, C18 e GCB). A quantificação dos analitos foi avaliada pela curva analítica (preparada na faixa de concentrações de 0,5 a 100 µg L^-1) e, também, pela metodologia baseada  na adição padrão em um único nível na amostra (SLSAS, do inglês  single level standard addition in the sample). Na maioria dos ensaios, os analitos apresentaram recuperação dentro da faixa aceitável de 70-120% com RSD inferior a 20%. Somente a carbamazepina apresentou melhor recuperação com o uso de 0,1% (m/v) de EDTA na amostra. Assim, o método de SPE escolhido foi o uso de cartucho C18 e adição de EDTA. Com isso, foi realizado a d-SPE e foi possível observar que, visualmente, o  PSA possibilitou uma maior limpeza do extrato quando comparados aos ensaios com os demais sorventes. O PSA é conhecido por possuir uma forte interação com os compostos da matriz e é usado para a remoção de vários coextrativos interferentes, pois possui um elevado efeito quelante, tornando possível a remoção de ácidos graxos livres, açúcares, entre outros. Quanto aos métodos de quantificação, verificou-se que o uso de SLSAS demonstrou ser mais adequado quando há presença de contaminantes na amostra e, também, efeito matriz pronunciado. Esse é o caso da cafeína, a qual apresentou forte supressão do sinal analítico e concentração na amostra de 0,43 µg L^-1. O método proposto pela combinação da SPE com a d-SPE provou ser uma excelente opção para a determinação de contaminantes orgânicos, visto que apresentou valores de recuperação e RSD adequados. Além disso, a d-SPE proporcionou um extrato visualmente mais limpo e com menos interferentes, melhorando a qualidade das análises e  acarretando em uma maior durabilidade dos consumíveis do CL-EM.